Titrasi pengendapan merupakan titrasi yang melibatkan pembentukan endapan dari garam yang tidak mudah larut antara titran dan analit.
Hal dasar yang diperlukan dari titrasi jenis ini adalah pencapaian keseimbangan pembentukan yang cepat setiap kali titran ditambahkan pada analit, tidak adanya interferensi yang menggangu titrasi, dan titik akhir titrasi yang mudah diamati.

Salah satu jenis titrasi pengendapan yang sudah lama dikenal adalah melibatkan reaksi pengendapan antara ion halida (Cl^-, I^-, Br^-) dengan ion perak Ag⁺. Titrasi ini biasanya disebut sebagai Argentometri yaitu titrasi penentuan analit yang berupa ion halida (pada umumnya) dengan menggunakan larutan standar perak nitrat (AgNO₃). Titrasi argentometri tidak hanya dapat digunakan untuk menentukan ion halida akan tetapi juga dapat dipakai untuk menentukan merkaptan (tioalkohol), asam lemak, dan beberapa anion divalent seperti ion fosfat PO₄^3- dan ion arsenat AsO₄^3-.

Dasar titrasi argentometri adalah pembentukan endapan yang tidak mudah larut antara titran dengan analit. Sebagai contoh yang banyak dipakai adalah titrasi penentuan NaCl dimana ion Ag⁺ dari titrat akan bereaksi dengan ion Cl^- dari analit membentuk garam yang tidak mudah larut AgCl.

Ketajaman titik ekiuvalen tergantung dari kelarutan endapan yang terbentuk dari reaksi antara analit dan titrat. Endapan dengan kelarutan yang kecil akan menghasilkan kurva titrasi argentometri yang memiliki kecuraman yang tinggi sehingga titik ekuivalen mudah ditentukan, akan tetapi endapan dengan kelarutan rendah akan menghasilkan kurva titrasi yang landai sehingga titik ekuivalen agak sulit ditentukan. Hal ini analog dengan kurva titrasi antara asam kuat dengan basa kuat dan antara asam lemah dengan basa kuat. Untuk lebih jelasnya kita akan membahas lebih lanjut tentang titrasi pengendapan.

B. Rumusan Masalah

1. Apa yang dimaksud dengan titrasi pengendapan?

2. Jelaskan faktor-faktor yang menpengaruhi kelarutan dalam titrasi pengendapan?

3. Jelaskan macam-macam metode dalam titrasi pengendapan (argentometri)?

C. Tujuan

1. Untuk mengetahui apa yang dimaksud dengan titrasi pengendapan.

2. Untuk mengetahui faktor-faktor yang mempengaruhi kelarutan dalam titrasi pengendapan.

3. Untuk mengetahui macam-macam metode dalam titrasi pengendapan.

D. Manfaat

1. Sehingga mempermudah mengetahui apa yang dimaksud dengan titrasi penendapan.

2. Sehingga mempermudah mengetahui faktor-faktor yang mempengaruhi kelarutan dalam titrasi pengendapan.

3. Sehingga mempermudah mengetahui macam-macam metode dalam titrasi pengendapan.

BAB II

PEMBAHASAN

A. Pengertian Titrasi Pengendapan

Titrasi pengendapan atau Argentometri adalah penetapan kadar zat yang didasarkan atas reaksi pembentukan endapan dari komponen zat uji dengan titran larutan titer perak nitrat.

Pada argentometri, ion perak memegang peranan penting dalam pembentukan endapan, cara ini dipakai untuk penetapan kadar ion halida, anion yang dapat membentuk endapan garam perak, atau untuk penetapan kadar perak tersebut.

Reaksi yang menghasilkan endapan dapat digunakan untuk analisis secara titrasi jika reaksinya berlangsung cepat, dan kuantitatif serta titik akhir dapat dideteksi. Beberapa reaksi pengendapan berlangsung lambat dan mengalami keadaan lewat jenuh. Tidak seperti gravimetri, titrasi pengendapan tidak dapat menunggu sampai pengendapan berlangsung sempurna. Hal yang penting juga adalah hasil kali kelarutan harus cukup kecil sehingga pengendapan bersifat kuantitatif dalam batas kesalahan eksperimen. Reaksi samping tidak boleh terjadi demikian juga kopresipitasi. Keterbatasan pemakaian cara ini disebabkan sedikit sekali indikator yang sesuai. Semua jenis reaksi diklasifikasi berdasarkan tipe indikator yang digunakan untuk melihat titik akhir.

Berdasarkan jenis indikator dan teknik titrasi yang dipakai, maka titrasi Argentometri dapat dibedakan atas Argentometri dengan metode Mohr, Volhard, atau Fajans. Selain menggunakan jenis indikator di atas, maka kita juga dapat menggunakan metode potensiometri untuk menentukan titik ekivalen.

Indikator K₂CrO₄ digunakan pada titrasi antara ion halida dan ion perak, dimana kelebiha ion Ag⁺ akan beraksi dengan CrO₄^2- membentuk perak kromat yang berwarna merah bata (cara Mohr) pada titik ekivalen : Ekivalen Ag⁺ = ekivalen Cl^-

Indikator ion Fe³⁺ dapat digunakan pada titrasi antara ion perak dan ion SCN^-, dimana kelebihan ion SCN^-akan bereaksi dengan ion Fe³⁺ yang memberikan warna merah. Atau dapat juga digunakan pada titrasi antara ion halida dengan ion perak berlebihan, dan kelebihan ion perak dititrasi dengan ion tiosianat (cara Volhard).

B. Faktor-faktor Yang Mempengaruhi Kelarutan Dalam Titrasi Pengendapan

Faktor-faktor yang mempengaruhi titrasi pengendapan adalah :

1. Temperatur, kelarutan bertambah dengan naiknya temperatur.

2. Sifat pelarut. Garam anorganik lebih larut dalam air, berkurangnya kelarutan di dalam pelarut organik dapat digunakan sebagai dasar pemisahan dua zat.

3. Efek ion sejenis. Kelarutan endapan dalam air berkurang, jika larutan tersebut mengandung satu dari ion-ion penyusun endapan.

4. Ion-ion lain. Endapan berrtambah kelarutannya bila dalam larutan terdapat garam-garam yang berbeda dengan endapan.

5. Pengaruh pH. Larutan garam dari asam lemah tergantung pada pH larutan.

6. Pengaruh hidrolisis. Jika garam dari asam lemah dilarutkan dalam air, akan menghasilkan perubahan (H⁺), kation dari spesies garam mengalami hidrolisis sehingga menambah kelarutannya.

7. Pengaruh kompleks. Kelarutan garam yang sedikit larut merupakan fungsi konsentrasi zat lain yang membentuk kompleks dengan kation garam tersebut.

C. Macam-macam Metode Dalam Titrasi Pengendapan (Argentometri)

1. Metode Mohr

Titrasi Mohr terbatas untuk larutan dengan nilai pH antara 6 – 10. Dalam larutan yang lebih basa perak oksida akan mengendap. Dalam larutan asam konsentrasi ion kromat akan sangat dikurangi, karena HCrO₄ hanya terionisasi sedikit sekali. Lagi pula hidrogen kromat berada dalam kesetimbangan dengan dikromat :

2 H⁺ + 2 CrO₄^2- " 2 HCrO₄ D Cr₂O₇^2- + H₂O

Mengecilnya konsentrasi ion kromat akan menyebabkan perlunya menambah ion perak dengan sangat berlebih untuk mengendapkan perak kromat, dan karenanya menimbulkan galat yang besar. Pada umumnya garam dikromat cukup dapat larut.

Metode Mohr dapat juga diterapkan untuk titrasi ion bromida dengan perak, dan juga ion sianida dalam larutan yang sedikit agak basa. Efek adsorpsi menyebabkan titrasi ion iodida dan tiosianat tidak layak. Perak tak dapat dititrasi langsung dengan ion klorida, dengan menggunakan indikator kromat. Endapan perak kromat yang telah ada sejak awal, pada titik kesetaraan melarut kembali dengan lambat. Tetapi, orang dapat menambahkan larutan klorida standar secara berlebih, dan kemudian menitrasi balik, dengan menggunakan indikator kromat.

Kegunaan metode Mohr yaitu untuk penetapan kadar Klorida atau Bromida. Prinsip penetapannya larutan klorida atau bromida dalam suasana netral atau agak alkalis dititrasi dengan larutan perak nitrat menggunakan indikator kromat. Apabila ion klorida atau bromida telah habis diendapkan oleh ion perak, maka ion kromat akan bereaksi dengan ion perak membentuk endapan perak kromat yang berwarna coklat merah sebagai titik akhir titrasi. Larutan standarnya yaitu larutan perak nitrat menggunakan indikator larutan kalium kromat. Reaksinya:

NaCl + AgNO₃ " AgCl_(endapan) + NaNO₃

AgNO₃ + KCrO₄ " Ag_\CrO_4(endapan) + KNO₃

Titik akhir titrasi terjadi perubahan warna pada endapan menjadi merah coklat (Ag₂CrO₄). Titrasi harus dilakukan pada suasana netral atau sedikit alkalis karena:

1. Dalam suasana asam endapan AgCrO₄ akan larut karena terbentuk perak dikromat (Ag₂Cr₂O₇).

2. Dalam suasana basa perak nitrat akan bereaksi dengan ion hidroksida membentuk endapan perak hidroksida.

AgNO₃ + NaOH " AgOH_(endapan) + NaNO₃

Gangguan pada titrasi ini antara lain disebabkan oleh:

1. Ion yang akan mengendap lebih dulu dari AgCl, misalnya: F, Br, CNSˉ

2. Ion yang membentuk kompleks dengan Ag⁺, misalnya: CNˉ, NH₃ diatas Ph 7

3. Ion yang membentuk kompleks dengan Clˉ, misalnya: Hg²⁺

4. Kation yang mengendapkan kromat, misalnya: Ba²⁺

Hal yang harus dihindari: cahaya matahari langsung atau sinar neon karena larutan perak nitrat peka terhadap cahaya (reduksi fotokimia).

2. Metode Volhard

Metode Volhard pertama kali diperkenalkan oleh Jacobus Volhard, ahli kimia dari Jerman pada tahun 1874. Dengan metode ini, larutan standar AgNO₃ berlebih ditambahkan ke dalam larutan yang mengandung ion halogen (misalnya Cl^-). Kelebihan ion Ag⁺ dalam suasana asam dititrasi dengan standar garam tiosianat (KSCN atau NH₄SCN) menggunakan indikator larutan Fe³⁺. Sampai titik ekiuvalen, terjadi reaksi antara titran dan Ag⁺ membentuk endapan putih. Kelebihan titran menyebabkan reaksi dengan indikator membentuk senyawa kompleks tiosianato ferrat (III) yang berwarna merah.

Kegunaannya untuk penetapan kadar perak atau garamnya, penetapan kadar halida (Cl, Br, I). Prinsip penetapan kadar perak ditetapkan dengan cara titrasi langsung. Larutan standarnya larutan tiosianat (KCSN atau NH₄CNS). Indikator menggunakan besi (III) amonium sulfat. Titik akhir titrasinya terbentuk kompleks besi (III) tiosianat Fe(CNS)²⁺ yang larut, berwarna merah. Reaksinya:

Ag⁺ + NH₄CNS " AgCNS_{(endapan
putih)} + NH₄⁺

Jika Ag⁺ sudah habis, maka kelebihan 1 tetes NH₄CNS + Fe³⁺ " Fe(CNS)²⁺ + NH₄⁺

Titrasi Ag dengan NH₄CNS dengan garam Fe (III) sebagai indikator adalah contoh metode Volhard, yaitu pembentukan zat berwarna di dalam larutan. Selama titrasi, AgCNS terbentuk sedangkan titik akhir tercapai bila NH₄CNS yang berlebih bereaksi dengan Fe (III) membentuk warna merah gelap (FeCNS)²⁺. Jumlah tiosianat yang menghasilkan warna harus sangat kecil. Jadi kesalahan pada titik akhir harus sangat kecil, dengan cara mengocok larutan dengan kuat pada titik akhir tercapai, agar Ag yang teradsorpsi pada endapan dapat didesorpsi. Pada metode Volhard untuk menentukan ion klorida, suasana haruslah asam karena pada suasana basa Fe³⁺ akan terhidrolisis. AgNO₃ yang ditambahkan berlebih ke larutan klorida tentunya tidak bereaksi. Larutan Ag tersebut kemudian di titrasi balik dengan menggunakan Fe (III) sebagai indikator, tetapi cara ini menghasilkan suatu kesalahan karena AgCNS kurang larut dibandingkan AgCl. Sehingga :

AgCl + CNS^- " AgCNS + Cl^-

Akibatnya lebih banyak NH₄CNS diperlukan sehingga kandungan Cl- seakan-akan lebih rendah. Kesalahan ini dapat dikurangi dengan mengeluarkan endapan AgCl sebelum titrasi balik berlangsung atau menambahkan sedikit nitrobenzen, sehingga melindungi AgCl dari reaksi dengan tiosianat tetapi nitrobenzen akan memperlambat reaksi. Hal ini dapat dihindari jika Fe(NO₃)₃ dan sedikit NH₄CNS yang diketahui ditambahkan dulu ke larutan bersama-sama HNO₃, kemudian campuran tersebut dititrasi dengan AgNO₃ sampai warna merah hilang.

3. Metode Fajans

Titrasi argentometri dengan cara fajans adalah sama seperti pada cara Mohr, hanya terdapat perbedaan pada jenis indikator yang digunakan. Indikator yang digunakan dalam cara ini adalah indikator absorbsi seperti cosine atau fluonescein menurut macam anion yang diendapkan oleh Ag⁺. Titrannya adalah AgNO₃ hingga suspensi violet menjadi merah. pH tergantung pada macam anion dan indikator yang dipakai. Indikator absorbsi adalah zat yang dapat diserap oleh permukaan endapan dan menyebabkan timbulnya warna. Pengendapan ini dapat diatur agar terjadi pada titik ekiuvalen antara lain dengan memilih macam indikator yang dipakai dan pH. Sebelum titik ekiuvalen tercapai, ion Cl^- berada dalam lapisan primer dan setelah tercapai ekiuvalen maka kelebihan sedikit AgNO₃ menyebabkan ion Cl^- akan digantikan oleh Ag⁺ sehingga ion Cl^- akan berada pada lapisan sekunder.

BAB III

PENUTUP

Kesimpulan

1. Titrasi pengendapan atau Argentometri adalah penetapan kadar zat yang didasarkan atas reaksi pembentukan endapan dari komponen zat uji dengan titran larutan titer perak nitrat.

2. Faktor-faktor yang mempengaruhi titrasi pengendapan adalah : suhu, sifat pelarut, ion sejenis, aktivitas ion, pH, hidrolisis, hidroksida logam, dan pembentukan senyawa kompleks.

3. Macam-macam metode dalam titrasi larutan pengendapan yaitu :

a. Metode Mohr

b. Metode Volhard

c. Metode Fajans

Metode ini dipakai untuk penetapan kadar halida dengan menggunakan indikator adsobsi. Jika AgNO₃ ditambahkan ke NaCl yang mengandung zat berpendar fluor, titik akhir ditentukan dengan berubahnya warna dari kuning menjadi merah jingga. Jika didiamkan, tampak endapan berwarna, sedangkan larutan tidak berwarna disebabkan adanya adsobsi indikator pada endapan AgCl. Warna zat yang terbentuk dapat berubah akibat adsorpsi pada permukaan.